優質耐火材料-剛玉質耐火材料
近年來,隨著航空航天技術以及汽車、微電子等行業對于鋼鐵的強度、韌性和加工型等性能提出日益嚴格的要求,對于鋼鐵冶煉過程中使用的耐火材料的要求也隨之提高。在整個鋼鐵冶煉過程中,需要使用性能優異的耐火材料,以避免鐵水或者鋼水的侵蝕造成耐火材料對于鋼鐵非金屬夾雜物或者有害元素 O、P、S. N、H的污染。同時,需要采用環保的原料經過合理化的設計,得到無污染、性能優越、經濟效益好喝長壽的耐火材料,在提高生產效率和經濟效益的同時,滿足綠色環保的要求。
剛玉(AI2O3)具備優越的性能,而且對環境無毒害污染,廣泛應用于耐火材料中AI2O3是一種兩性化合物,密度為 3.94.0g/cm3 ,熔點為2050°C ,沸點為2980℃ ,其硬度僅次于金剛石;AI2O3的具有多種晶型,a-AI2O3是所有氧化鋁晶體形態中最穩定的晶型,屬于剛玉型結構,三方晶系R-3C空間群,單胞是一個尖的菱面體。該結構具有六方最密堆積的氧原子層,氧原子八面體空隙的2/3被金屬鋁原子填充。鋁原子被六個氧原子包圍,形成八面體的六配位型。
剛玉晶體屬于離子晶體,離子鍵力比較強。剛玉硬度髙,導熱性能好,尤其是低溫時導熱性能更佳。介電常數小,絕緣電阻高。 具有很好的透光性,是一種優良的光學晶體材料。其化學性能穩定,在常溫下不受酸堿腐蝕,不溶于水。不同金屬對剛玉的浸潤程度相差較大,鉛、鋅、鋁、銅以及某些鐵合金潤濕角大于90° ,與鐵錳合金、鐵鉻合金、以及某些鈦合金潤濕角小于90°。但剛玉可與渣、玻璃、耐火材料等材料中的氧化物相互作用,形成化合物,因此剛玉材料容易被渣侵蝕。剛玉還存在斷裂強度低、抗熱展性能差、抗蠕孌性能差等缺點,限制了其應用。
為改善AI2O3耐火材料的缺點,人們在AI2O3耐火材料中添加結合相或者原位合成增強相,制備出剛玉夏合耐火材料。在上個世紀發展出了種類繁多的氧化物增強剛玉耐火材料,包括AI2O3-Cr2O3耐火材料、AI2O3-MgO耐火材料、AI2O3-ZrO2耐火材料等氧化物夏合的耐火材料。但氧化物結合相存在熱膨脹系數較大、抗侵蝕性能較差的缺點,逐漸不能滿足日益增長的工業技術需求。C可改善AI2O3耐火材料的熱震穩走性以及抗侵蝕性,人們將C添加到AI203耐火材料中,發展出AI2O3-C耐火材料,現今AI2O3-C耐火材料已經廣泛應用于鋼鐵冶煉領域。
但是C在使用過程中存在易被氧化的問題,并且含碳材料的使用會造成鋼水的增碳,不能滿足現代潔凈鋼技術的生產要求。隨著陶瓷領域中的非氧化物如Si3N4、SiC的研完發展,尤其是1970年代Si-AI-0-N與AI-O-N體系中AION 與SiAION的岀現,日漏化物結合相逐漸應用到AI2O3耐火棟料中,發展出AI2O3-SBN4耐火材料,AI2O3-SiC耐火材料,以及AI2O3-SiAION耐火材料等。
隨著金屬陶瓷技術的出現,人們發現少量金屬在脆性的無機陶瓷或者耐火材料中,可起到改善脆性和微觀結構的作用人們將金屬AI和Si添加到AI2O3耐火材料中,通過反應燒結原位合成SiAION増強相,并且少量或者微量的殘余金屬可改善材料的脆性或杭氧化性等等性能,因此發展出新型的性能優良的金屬-非氧化物-氧化物耐火材料。金屬與非氧化物結合的剛玉耐火材料將具備很大的應用潛能。氮化硅鐵中含有Si3N4和Fe-Si金屬間化合物,因此將氮化硅鐵引入到剛玉耐火材料中可制備出金屬-非氧化物-氧化物耐火材料,具有較大的理論和實際意義。